車(chē)用汽油中氯元素的危害、來(lái)源及檢測方法

車(chē)用汽油中氯元素的危害、來(lái)源及檢測方法

       汽油中的氯化物在燃燒后生成氯化氫，通常汽油燃燒過(guò)程中燃燒產(chǎn)物是水和二氧化碳，在有水和氯的條件下，氯化氫以鹽酸的形式存在，是強腐蝕性物質(zhì)，會(huì )對發(fā)動(dòng)機汽缸、排氣系統（包括活塞、噴嘴等）產(chǎn)生腐蝕作用，嚴重時(shí)會(huì )導致車(chē)輛熄火、發(fā)動(dòng)機停止工作。此外還會(huì )對大氣及環(huán)境造成污染。

       汽油中氯化物的主要來(lái)源是原油和含氯的汽油生產(chǎn)原料，如聚氯乙烯塑料等。通常認為原油中的有機氯化物可能來(lái)自采油過(guò)程中添加的化學(xué)助劑。隨著(zhù)我國油田進(jìn)入開(kāi)采后期，有些油田通過(guò)使用添加劑等化學(xué)手段來(lái)增加產(chǎn)量，如含氯代烴為主的清蠟劑、降凝劑、減粘劑、水處理劑等采油助劑，一些具有親油性或油溶性的含氯助劑便隨著(zhù)蒸餾過(guò)程進(jìn)入到各餾分油中。

       煉油過(guò)程使用的一些化學(xué)助劑也可能含有有機氯化物，如破乳劑、脫鹽劑、輸油管線(xiàn)及油罐清洗劑等，它們可能通過(guò)某些渠道污染原油或二次加工原料。這些含氯助劑均有可能在原油加工過(guò)程中造成催化劑中毒和設備腐蝕。

       按照正常的煉油工藝，車(chē)用汽油在進(jìn)入市場(chǎng)前應不含氯化物。目前國家標準及北京市地方標準均未對氯含量有所要求，針對當前油品質(zhì)量難以保證的現狀，不排除銷(xiāo)售商為降低成本、增加利潤在車(chē)用汽油中人為加入含氯汽油組分。

      含量的檢測方法

       (1)微庫侖法。試樣與載氣（氮氣）混合進(jìn)入裂解管，與氧氣混合裂解氧化，使樣品中有機氯轉化為氯離子，再由載氣帶入滴定池同銀離子反應。滴定池中銀離子濃度降低，測量參考電極指示出的銀離子濃度降低的變化，并將信號送到微庫侖放大器，微庫侖放大器輸出相應電流于電解電極對，電離生成銀離子，電解陽(yáng)極處按下式進(jìn)行反應：

                      Ag-e→ Ag+

使滴定池中銀離子濃度復原，測量補充銀離子所需電量，根據法拉第電解定律可求出樣品中的氯含量。

       微庫侖法是最常采用的方法，具有測定準確、高效的優(yōu)點(diǎn)，但測定操作時(shí)間長(cháng)，對操作人員的熟練程度要求也比較高。目前已廣泛應用于石化領(lǐng)域。

       (2)自動(dòng)電位滴定法。采用自動(dòng)電位滴定法測定氯含量，用淀粉指示液作指示劑，依據終點(diǎn)時(shí)所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積求得氯離子的含量。操作簡(jiǎn)便，準確快速，成本較低，但配制溶液較為繁瑣，試驗時(shí)間較長(cháng)，且取樣量與滴定劑濃度對結果均會(huì )造成一定影響，對操作人員的判斷能力要求較高。

       (3)能量色散X射線(xiàn)熒光光譜法。

       采用能量色散X射線(xiàn)熒光光譜法測定石化產(chǎn)品中的總氯含量。采用鈦靶X射線(xiàn)管及高分辨率硅漂移半導體檢測囂，在管電壓10kV、管電流0.3mA的最佳實(shí)驗條件下，氯含量在30~1000mg/L范圍內與熒光強度呈良好的線(xiàn)性關(guān)系。具有操作簡(jiǎn)單、不需化學(xué)藥品、不需載氣和助燃氣等優(yōu)點(diǎn)，但不適合檢測氯含量較低的樣品。

       微庫侖法測定氯含量已有相應的石化行業(yè)標準SH/T  1757《工業(yè)芳烴中有機氯的測定》，且在中石化、中石油內部已經(jīng)廣泛采用，可以用于市場(chǎng)監督中監控汽油中的氯含量。